Hledat publikace

Cílem práce bylo posoudit vliv reakčních podmínek na aktivitu tří hydrodesulfuračních komerčních katalyzátorů na bázi Ni-Mo/Al2O3 při hydrodesulfuraci 4-metyldibenzothiofenu (4-MDBT) a 4,6-dimetyldibenzothiofenu (4,6-DMDBT). Hydrodesulfurace probíhala ve vsádkovém míchaném reaktoru s reakční nádobou o objemu 0,5 dm3. Katalyzátory byly testovány při dvou různých reakčních podmínkách: reakční teplotě 350 °C a tlaku vodíku 6 MPa a při reakční teplotě 380 °C a tlaku vodíku 4,5 MPa. Pro všechny experimenty byla použita vsádka 300 cm3 suroviny a konstantní průtok vodíku 30 dm3.hod-1. Pro experimenty byla vytvořena modelová surovina, kterou tvořil hydrogenovaný plynový olej s přídavkem 500 mg.kg-1 4-MDBT a 500 mg.kg-1 4,6-DMDBT. Ve všech případech se potvrdila očekávaná větší míra odbourávání 4-MDBT oproti 4,6-DMDBT, což je dáno menším sterickým stíněním atomu síry v molekule 4-MDBT. Největší aktivitu při odsiřování 4-MDBT při reakční teplotě 350 °C a tlaku vodíku 6 MPa vykazoval katalyzátor C. Pro 4,6-DMDBT při těchto podmínkách a pro 4-MDBT i 4,6-DMDBT při druhé reakční podmínce (380 °C, 4,5 MPa) vykazoval největší odsiřovací aktivitu katalyzátor A. U tohoto experimentu bylo také dosaženo snížení celkové síry pod 10 mg.kg-1.

The goal of this work was to assess the effect of reaction condition on the activity of three commercial hydrodesulfuration catalysts based on Ni-Mo/Al2O3. During hydrodesulfuration, the contents of 4-methyldibenzothiophene (4-MDBT) and 4,6-dimethyldibenzothiophene (4,6-DMDBT) was determined. Hydrodesulfuration was carried out in a stirred batch reactor with volume of 0.5 dm3. The catalysts were tested at two different reactions conditions: reaction temperature of 350 °C with hydrogen partial pressure of 6 MPa and reaction temperature of 380 °C with hydrogen partial pressure of 4.5 MPa. For all experiments, 300 cm3 of feedstock, 10 cm3 of catalyst, and constants hydrogen flow 30 dm3•hod-1 were used. The model feedstocks consisted of hydrogenated gas oil with addition of 500 mg.kg-1 of 4-MDBT and 500 mg•kg-1 of 4,6-DMDBT. In all the experiments, higher conversion of 4-MDBT compared to 4,6-DMDBT was found. This fact is given by smaller steric shielding of the sulphur atom in the 4 - MDBT molecule by only one methyl group. C catalyst showed the highest activity in 4-MDBT desulfurization at temperature 350 °C and hydrogen partial pressure 6 MPa. At the same reactions condition, catalyst A was the best for elimination of 4,6-DMDBT . This catalyst had the greatest activity in 4-MDBT and 4,6-DMDBT desulfuration at the second reaction condition too (reaction temperature 380 °C, hydrogen partial pressure 4.5 MPa). In the reaction conditions, the decrease of sulphur content below 10 mg.kg-1 was achieved with catalyst A after 240 min.